，遂率其众从赤柯泺北逃。李绩从部下及突厥兵中选精骑六千，由直道拦击。他越过白道川，于青山与薛延陀军相遇。大度设整军迎战，列阵长达十里。突厥兵先出战，结果败下阵来。大度设乘胜追击，恰好李绩率军赶到。薛延陀万箭齐射，唐军马伤亡很大。李绩命骑兵下马，手执长槊，一直朝前猛冲，薛延陀溃不成军。这时，副总管薛万彻又及时赶到，夺取了薛延陀战马，唐兵合力冲杀，斩首三千余级，俘虏五万余人(参见唐击薛延陀之战)。大度设狼狈北逃，到了漠北，又遇上了特大暴风雪，“人畜冻死者什**”。
唐军反击薛延陀大获全胜，其使臣回国时，唐太宗教训他说：“吾约汝与突厥以大漠为界，有相侵者，我则讨之。汝自恃其强，逾漠攻突厥。李世绩所将才数千骑耳，汝已狼狈如此！归语可汗，凡举措利害，可善择其宜。”
战事结束后，李绩入为兵部尚书、同中书门下三品。李绩的才干与忠贞，博得了唐太宗的亲重和殊遇。一次李绩患有暴病，药方说胡须灰可以治疗，太宗毫不迟疑地把自己的胡须剪下，为他调药。李绩感动得涕泪交流，在入谢时顿首出血。翌年，李治立为太子，太宗让他辅佐太子，因转任太子詹事，加官特进，仍知政事。在一次宴会上，太宗对李绩说：“朕将属以孤幼，思之无越卿者。公往不遗于李密，今岂负于朕哉！”李绩流泪辞谢，噬指流血。不一会儿，李绩喝醉了酒，太宗脱下御服，亲自披在他的身上。
贞观十八年(644)，唐太宗将进击高丽(参见唐太宗攻高丽之战)，以李绩为辽东道行军大总管，率步兵、骑兵及兰、河二州归降的胡兵计六万人，向辽东进发。第二年三月，李绩从柳城(今辽宁朝阳)出师，先虚张声势，给人以出击怀远镇的假象，而暗中进军甬道。四月，从通定镇渡过辽水，抵达玄菟(今辽宁铁岭南)。高丽惊慌失措，关闭城门自守。接着李绩攻占了盖牟城(今辽宁抚顺)，俘虏了二万余人，缴获粮食十几万石。李绩又乘胜进军，兵临辽东城(今辽宁辽阳)下。
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